主将的选择是构建战斗队伍时最关键的决策之一，因为主将的生死直接决定了整支队伍的成败。即使副将仍有余力作战，只要主将被击败，战斗便会立即宣告失败。选择主将时必须优先考虑其生存能力与战术价值，例如具备高爆发输出或能提供稳定控制效果的武将。这一核心机制要求玩家在搭配阵容时，必须将主将的安危置于首位，任何战术布局都应围绕保障主将生存并发挥其核心作用来展开。
选择主将应遵循几个明确的标准，首要的是优先考虑拥有专属主将技能的武将。这类武将只有在主将位置上才能触发额外的强大效果，例如提升属性、增加特殊伤害或为队伍提供独特的增益，忽略这一点会导致阵容强度大打折扣。武将的基础属性至关重要，智力与统帅更高的武将通常更适合担任主将，因为他们具备更强的抗伤能力，不易被敌方快速击溃，从而为队伍争取更多的输出回合。还需要考虑战法搭配的协同性，如果队伍中配备了如锋矢阵、八门金锁阵等能显著强化主将输出或生存能力的阵法，那么主将的选择应能最大化这些战法的收益。要有预判敌方策略的意识，如果对手阵容擅长针对主将进行爆头攻击，那么选择统率极高或自带减伤效果的武将作为主将，就成为了一种必要的应变策略。
主将与副将之间需要形成紧密的战术配合，而非简单的属性堆砌。主将通常位于队伍相对靠后的位置，负责核心输出或关键控制，而副将则需围绕主将的特性进行功能性补充。副将可以承担更多的承伤职责，或者通过携带特定战法为主将提供增益效果、减伤保护、兵力回复以及额外的控制，从而确保主将能够在一个相对安全的环境中持续发挥作用。副将的战法选择与兵种适性也需与主将协调，例如选择辅助型副将时，其低统御值的特点能为队伍配置高统御核心主将腾出空间，而合理的兵种搭配可以避免因兵种克制关系而暴露队伍的致命弱点。这种主副将之间清晰的职责分工与互补，是队伍形成有效战力的基础。
主将的选择并非一成不变，需要根据玩家所处的游戏阶段、拥有的武将库以及面对的战场环境进行灵活调整。游戏前期开荒时，可能更依赖某些性价比高或容易获取的武将临时担任主将，而赛季推进和武将的丰富，则需要向更成熟的国家队或混编阵容体系转型。不同阵营也拥有其标志性的核心主将人选，例如蜀国阵营中，具备强大治疗与减伤能力的武将常被用作桃园队的主将，而拥有顶级控制与属性削弱能力的谋略型武将则是智控队伍的核心；吴国阵营里，擅长叠加增益状态和造成群体伤害的武将是许多主流阵容的主将首选；群雄阵营中，以绝对武力著称的爆发型武将则是组建高强度突击队时的常见主将。玩家需要根据自己阵容的构建思路，从多个维度综合评判，才能最终确定最适合当前队伍的主将人选。
